Dopo l’annessione al Granducato di Toscana, perse l’autonomia nella metà del 1700 con l’annesione a Cinigiano.
È situato a 734 metri sul livello del mare, lungo la strada che conduce verso il Monte Amiata alle porte della riserva naturale Poggio all'Olmo, è circondato da boschi e castagneti e ha due percorsi naturalistici: la "Via delle Fonti", un itinerario storico-ambientale attorno al paese di Monticello Amiata, che scende dalla Casa Museo verso le sorgenti d'acqua di due diverse fonti, e la "Via della castagna",un percorso naturalistico che si inoltra nei boschi e castagneti sotto al paese caratterizzato dalla presenza di essiccatoi, capanne e muri a secco.
Nei locali dell'ex Palazzo Comunale al centro del paese, è situata la Casa Museo di Monticello Amiata, museo etnografico; tra l’emergenze culturali si ricorda la Chiesa di San Michele arcangelo, originaria del castello di Montepinzutolo, fu distrutta e ricostruita dopo l'incendio in epoche successive come si dimostra oggi dala presenza dello stile neoclassico.